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橡胶硫化进程,原来是这样啊!

   2017-05-24 6890
核心提示:依据硫化进程分析,可分四个期间,即焦烧期间、热硫化期间、平整硫化期间和过硫化期间。较为抱负的橡胶硫化曲线应满意下列条件:(1)硫化诱导期要满意长.充沛保证出产加工的安全性(2)硫化速度要快,进步出产功率,下降能耗;(3)硫化平整期要长。

依据硫化进程分析,可分四个期间,即焦烧期间、热硫化期间、平整硫化期间和过硫化期间。

为抱负的橡胶硫化曲线应满意下列条件:

(1)硫化诱导期要满意长.充沛保证出产加工的安全性

(2)硫化速度要快,进步出产功率,下降能耗;

(3)硫化平整期要长。

胶硫化过程中的功能改变

一)物理功能改变

化过程中,橡胶的物理机械功能改变很显着,所以在出产技术中,常常以物性的改变来测量硫化程度。橡胶的物性通常是指强度(抗张强度、定伸强度以及撕裂强度等)、扯断时的伸长率、硬度、弹性、持久变形、溶胀程度等。不一样构造的橡胶,在硫化过程中物理机械功能的改变虽然有不一样的趋向,但大多数功能的改变根本共同。天然橡胶在硫化过程中,可塑性显着下降,强度和硬度显着增大,而伸长率、溶胀程度则相应减小。这些景象都是线形大分子转变为网状构造的特征。关于带有侧乙烯基构造的橡胶,如丁苯橡胶,丁腈橡胶等,在硫化过程中也有相似的改变,只不过是在较长的时刻内,各种功能的改变较为平整,曲线呈现的极大或极小值不甚显着。

1、可溶性硫化过程会使橡胶溶于溶剂的能力逐步下降,而只能溶胀;硫化到必定时刻后,溶胀性呈现最小值,继续硫化又有使溶胀性逐步增大的趋向。

2、热稳定性 硫化进步了橡胶的热稳定性,即橡胶的物理机械功能随温度改变的程度减小,例如未硫化天然橡胶低于10℃时,长时刻储存会发作结晶硬化;温度超越70℃,塑性显着地增大;超越100℃,则处于粘流状况;200℃便开始发作分化。但硫化后,扩展了高弹性的温度规模,脆性温度可下降到-20~-40℃以下,且不呈现生胶的塑性活动状况。因此硫化大大地进步天然橡胶的运用温度范为。

3、密度和气透性 在必定的硫化时刻规模内,跟着交联密度的增大,橡胶密度有所进步,而气透性则随交联密度的增大而下降。这是因为大分子链段的热运动遭到必定约束引起的。

二)化学功能改变

化过程中,因为交联效果,使橡胶大分子构造中的活性官能团或双键逐步减小,然后增加了化学稳定性。另一方面,因为生成网状构造,使橡胶大分子链段的运动削弱,低分子物质的扩散效果遭到严峻阻碍,成果进步了橡胶对化学物质效果的稳定性。

然橡胶具有许多优秀功能,但生胶自身仍存在着许多缺陷,单纯运用生胶不能制得满意各种运用请求的橡胶制品。各种橡胶有必要参加适当的有关配合剂,才干制成有实用价值的橡胶制品。这除了是技术上的需求外,还因参加配合剂后可改进橡胶的功能,使之满意相应的运用请求,下降橡胶制品的本钱。

用硫化剂介绍

胶配合剂的资料种类许多,在橡胶中的效果也很杂乱。依据配合剂在橡胶中的首要效果,又可分为硫化剂、硫化促进剂、防老剂、软化剂、补强剂、填充剂、着色剂以及特别用途的配合剂。硫化剂是配合剂中比较主要的一种,现就市场上常用硫化剂做一要点介绍。

化剂 能在必定条件下使橡胶发作硫化的物质统称为硫化剂,所谓硫化是使橡胶线性分子构造经过硫化剂的"架桥"而变成立体网状组织,然后使橡胶的机械物理功能得到显着的改进。

1、硫磺:黄色固体物质,广泛运用于天然橡胶及有些合成橡胶中。常用的硫磺有硫磺粉、进步硫磺(又称硫磺华)和沉淀硫磺三种。硫磺不溶于水,稍溶于乙醇和乙醚,溶于二硫化碳和四氯化碳。它的特点是硫化橡皮耐热性低、强度高、对铜线有腐蚀效果,适用于天然橡胶和某些合成橡胶。在电线电缆橡皮配方中,硫磺用量大约在0.2份到5份之间,但因为促进剂的参加,可使硫磺用量相应削减。

2、金属氧化物:金属氧化物首要用于氯丁橡胶、氯磺化聚乙烯等的硫化剂。常用的有氧化锌、氧化镁、氧化铅、四氧化三铅等。 氧化锌 比重为5.6,是一种白色粉末,无毒、无味。氧化锌在橡胶中运用比较广泛,在通用型氯丁橡胶中常与氧化镁并用作为主硫化剂。在天然橡胶及别的烯烃橡胶中它可作为促进剂的活化剂。除此之外它还兼有补强效果。在耐日光老化的橡皮中起屏蔽紫外线的效果。氧化锌在天然橡胶和丁基橡胶中用量为510份,在氯丁橡胶中与氧化镁并用通常用量为5份。氧化镁 氧化镁在氯丁橡胶中作为副硫化剂运用,混炼时能避免氯丁橡胶先期硫化。本品能进步氯丁橡胶的抗拉强度、定伸强度和硬度。能中和卤化橡胶等在硫化期间或在别的氧化条件下所发作的少量硫化氢。对氯磺化聚乙烯橡胶能赋予其杰出的物理机械功能,特别是持久变形比较小。但耐水性较差。通常用量为37份。氧化镁为白色疏松粉末,比重为3.2,在空气中能逐步吸收水分和二氧化碳变成碱或碳酸镁而使活性下降,故应严格密封保管。

3、树脂类硫化剂:树脂类硫化剂首要是一些热固性的烷基酚醛树脂和环氧树脂。用烷基酚醛树脂硫化不饱和碳链橡胶和丁基橡胶可显着进步硫化胶的耐热性。常用的首要种类是苯酚甲醛树脂,如叔丁基苯酚甲醛树脂和叔辛基苯酚甲醛树脂等。环氧树脂对羧基橡胶及氯丁橡胶均有较好的硫化效果,其硫化橡皮耐屈绕性好。

4、秋兰姆:全名为二硫化四甲基秋兰姆,商品名为TMTD。是电线电缆橡皮中运用比较广的硫化剂,又可作硫化促进剂。纯品熔点为147℃~148℃,比重为1.29,为灰白色粉末。它是天然橡胶的超速促进剂,在100℃时可分化生成自由基,故可进行橡胶交联。 运用秋兰姆作硫化剂可改进橡皮的耐热性和耐老化功能。硫化曲线平整,不易焚烧。适用于天然橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶以及全部富含双键的不饱和橡胶。在通常的耐热橡皮中,秋兰姆的用量为23份,而在接连硫化橡皮配方中用量为25份,作促进剂用时用量为0.30.5份。

5、过氧化物 过氧化物硫化指在橡胶配料中加人的硫化升温时即放出自由基的有机过氧化物(如过氧化拌丙苯等)。过氧化物ur使橡胶高分子链之问发作碳一碳键交联。这类过氧化物能够硫化大多数橡胶(J一基橡胶、氯丁橡胶等除外),是主要的非硫硫化系统。白于所得硫化胶的强度和耐撕裂功能较差,工业上多用少硅橡胶、乙内橡胶、丁脂橡胶的硫化,还叮用作某些并用橡胶的共硫化。常用的过氧化物硫化剂为二烷基过氧化物、二醜基过氧化物和过氧酯等,能硫化大多数橡胶。选择过氧化物,通常需求从过氧化物的半衰期、挥发性、气味、酸碱性物质对它的影响以及加工的安全性、硫化胶的物理机械功能等多方面思考。其间二垸基过氧化物取得广泛运用,如过氧化二异丙苯(DCP)适于160X:硫化,价格便宜'是目前运用最多的一种硫化剂;1,1-二叔丁基过氧基-335-三甲基环己烷(3M),适于较低温度硫化。氧化物的交联功率是指lmol的有机过氧化物使橡胶制品分子发作化学交联的物质的量(mol)。若lmol的过氧化物能发作lmol的橡胶交联键,交联功率为1

氧化物硫化是过氧化物在热或辐射效果下均裂发作自由基,如烷基过氧化物发作二个烷氧自由基,二酰基过氧化物发作两个酰氧自由基,过氧酯则发作一个烷氧自由基和一个自由基。在橡胶制品热交联过程中,叔烷基和叔氧基也许进一步裂解发作烷基自由基。

 
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